蛋氨酸銅絡(luò )（螯）合物為“國家飼料添加劑品種（2013）“收載（2045號公告），英文名稱(chēng)為 Copper Methionine，性狀為藍色或淺藍色粉末，分子式為C10H20S2N2O4Cu。

01 蛋氨酸銅制備工藝

  1.1蛋氨酸與硫酸銅合成途徑。以蛋氨酸和硫酸銅為原料合成蛋氨酸銅，最佳條件為配體摩爾比２∶１，每5０ｍＬ的６％蛋氨酸溶液中加入3.25ｍＬ30％ NaOH，產(chǎn)品螯合率為90.32％。從產(chǎn)物組成及紅外光譜分析可知，其化學(xué)組成為Cu(Met)２（張小鳴等，2009）。

  1.2蛋氨酸與醋酸銅合成途徑。蛋氨酸和乙酸銅的摩爾比為3∶1，反應溫度為 80℃，反應時(shí)間為 2.0 h，蛋氨酸的初始濃度為 0.40 mol/L。最后，通過(guò)紅外光譜、紫外—可見(jiàn)吸收光譜、X 射線(xiàn)粉末衍射及熱重分析等手段對所合成的螯合物的結構及性質(zhì)進(jìn)行分析，該方法工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)率高（李放等，2017）。

02 蛋氨酸銅應用優(yōu)勢

  2.1 利用率高。據報道肉仔雞對不同銅源的相對生物學(xué)利用率，以血漿銅藍蛋白活性為評價(jià)指標，堿式氯化銅和蛋氨酸銅相對于硫酸銅( 100%) 的生物學(xué)利用率分別為141．05%和 142．07%; 以肝臟銅含量為評價(jià)指標，堿式氯化銅和蛋氨酸銅相對于硫酸銅( 100%)的生物學(xué)利用率分別為 127．61%和 137．64%。21 日齡肉仔雞對低銅飼糧 ( 銅添加水平≤20 mg /kg) 中 3 種銅源的相對生物學(xué)利用率為: 蛋氨酸銅＞堿式氯化銅＞硫酸銅(吳學(xué)壯等，2019)。

  2.2 減輕油脂氧化程度。油脂儲藏過(guò)程中氧氣、紫外線(xiàn)和水等外界因素都會(huì )引起脂肪酸，尤其是不飽和脂肪酸的氧化酸敗。銅、鐵和錳等金屬離子會(huì )催化導致羥基自由基的產(chǎn)生，羥基自由基是已知最強的氧化劑，反應性極強，它幾乎可以和油脂中存在的所有成分發(fā)生反應。油脂中或多或少都存在脂質(zhì)過(guò)氧化氫， 銅離子和錳離子均可以加速脂質(zhì)過(guò)氧化物的分解速率，并且與脂質(zhì)過(guò)氧化氫反應使得Ｏ－Ｏ鍵斷裂，產(chǎn)生 脂氧自由基ＲＯ·和脂過(guò)氧自由基ＲＯＯ·，從而加速油脂的氧化酸敗，使過(guò)氧化值升高。蛋氨酸銅中的銅有很好的穩定性，較無(wú)機鹽不易催化食品中油脂的氧化反應（張小鳴等，2009）。吉隆達研究院也得出了相似的結論（見(jiàn)表1）

表1：蛋氨酸銅螯合物（2:1）與硫酸銅對油脂破壞試驗  

  結論：蛋氨酸銅螯合物（2:1）對油脂的破壞性比硫酸銅大為減輕。備注：①使用大豆油100ml；②硫酸銅及蛋氨酸銅均使用20克，③與大豆油直接混合，④每日14:00進(jìn)行觀(guān)察、檢測，⑤測平行樣，⑥過(guò)氧化值：0.1269*100*N*(V1-V0)/m。

吉隆達研究院

  2.3 降低飼料銅的用量，減少糞銅排放，有利于糞便的再利用及減少環(huán)境污染。

  日糧中添加高劑量銅不僅增加成本，而且導致腸道功能紊亂，隨糞便排放后污染環(huán)境。研究發(fā)現，高銅組糞便銅含量比對照組高出9倍，說(shuō)明過(guò)量添加的銅隨糞便排出體外（張艷云等，1996）。無(wú)論是無(wú)機銅還是有機銅，隨著(zhù)銅添加量增加，糞銅含量顯著(zhù)增加（P<0.05），同一水平銅添加量糞中銅含量差異不顯著(zhù)（P>0.05）（鄭學(xué)斌等，2003）。吉隆達在肉雞上進(jìn)行微量元素增效減量的試驗中也發(fā)現了這一現象，因此要減排，先減量，而高利用率的蛋氨酸銅可達到減量減排得目的。

  2.4 提升畜禽生產(chǎn)性能。

  2.4.1 蛋氨酸銅在肉鴨上的應用。櫻桃谷肉鴨的試驗表明，日糧中添加蛋氨酸螯合銅（銅10ppm）組肉鴨1~38日齡料重比顯著(zhù)改善（1.91±0.005→1.894±0.004）（P<0.05）（燕磊等，2019）。

  2.4.2蛋氨酸銅在蛋雞上的應用。吉隆達研究院在進(jìn)行“有機微量元素對蛋殼品質(zhì)的影響”的研究中發(fā)現，在含無(wú)機多礦飼料的基礎上額外補充蛋氨酸銅（銅5.25ppm），96周齡蛋雞料蛋比有降低的趨勢（2.62→2.58），蛋殼強度顯著(zhù)升高（3.49→3.70kg/egg）。當額外補充含蛋氨酸銅、錳、鋅及甘氨酸鐵的有機多礦后（其中銅4ppm、鐵30ppm、鋅30ppm、錳15ppm），破殼蛋率顯著(zhù)下降（0.9%→0.2%），沙殼蛋亦顯著(zhù)減少（2.31%→1.23%）。

  2.4.3 蛋氨酸銅在貉、貂上的應用?；旌先占Z中添加適量水平的混合銅（蛋氨酸銅和堿式氯化銅各20mg/kg，以銅計），可提高育成期烏蘇里貉的生長(cháng)性能、營(yíng)養物質(zhì)消化率、銅沉積和氮沉積（張新宇等，2020）。另一項在貂上應用表明（吳學(xué)壯等，2015），基礎飼糧中銅含量為8.05 mg/kg時(shí),飼糧添加40 mg/kg的銅能改善育成期雄性水貂生長(cháng)性能,提高水貂粗脂肪表觀(guān)消化率;育成期雄性水貂對堿式氯化銅和蛋氨酸銅的表觀(guān)吸收率高于對硫酸銅的表觀(guān)吸收率。

  2.4.4 蛋氨酸銅在兔上的應用。對2月齡蒙陰長(cháng)毛兔日糧中添加不同水平的蛋氨酸銅，,銅添加量為20 mg/kg時(shí),血清銅鋅超氧化物歧化酶、銅藍蛋白的活性最高,分別為69.33 U/mL和227.30 U/L；當銅添加量為40 mg/kg時(shí),ADG最高,F/G最低,但與銅添加量為20 mg/kg時(shí)差異不顯著(zhù)（P>0.05）；因此推薦2～4月齡長(cháng)毛兔飼糧中銅添加量為20 mg/kg（張永翠等，2021）。

  2.4.5 蛋氨酸銅在豬上的應用。一項研究表明（ Lluís Fabà;?Josep Gasa等，2019），在母豬日糧中添加蛋氨酸螯合礦( 銅、錳和鋅分別為 10、 20和 50毫克 /千克 )，母豬脛骨比大0.75 cm，體積也增加，降低了OC（骨軟骨?。┑牟∽冊u分。另一項研究證實(shí)蛋氨酸銅可顯著(zhù)提高血清銅蘭蛋白活性,顯著(zhù)降低血清膽固醇、血清尿素氮含量（P<0.01）（趙春雨等，2015）。對20kg體重仔豬日糧添加125mg/kg、250mg/kg的銅，可顯著(zhù)提高血清銅、鋅含量（P<0.05）,對血清鐵含量無(wú)顯著(zhù)影響（P>0.05）;125 mg/kg蛋氨酸銅和125 mg/kg硫酸銅的促生長(cháng)效應較顯著(zhù)（P<0.05）,且蛋氨酸銅優(yōu)于無(wú)機銅（郝貴增等，2014）。另一研究證實(shí)飼料中添加125 mg/kg蛋氨酸銅較之同等水平的硫酸銅，仔豬下丘腦神經(jīng)肽Y（NPY）含量更高（孟巖等，2012）。

吉隆達 蛋氨酸銅絡(luò )（螯）合物

  2.4.6 蛋氨酸銅在反芻上的應用。針對大別山黃牛的隱性發(fā)情，在精料中添加蛋氨酸銅為20 mg/kg DM水平，提高了發(fā)情周期E2的平均濃度（P<0.01）、降低P（P<0.01）的平均濃度,顯著(zhù)改善了大別山黃牛的隱性發(fā)情,發(fā)情外部表現評分從4提高到8.125,正常發(fā)情率達到75%（徐磊等，2016）。另一試驗是選用6月齡晉嵐絨山羊青年母羊分別喂給添加0、25和100 mg/kg DM的硫酸銅,以及25 mg/kg和100 mg/kg DM蛋氨酸銅的日糧。結果表明:日糧添加25 mg/kg DM銅提高了晉嵐絨山羊LH濃度和FT4濃度,血清中T4濃度有上升趨勢（喬棟等，2014）。

  2.4.7 蛋氨酸銅在水產(chǎn)上的應用。以硫酸銅和蛋氨酸銅（CuMet）為銅源, 研究軍曹魚(yú)幼魚(yú)（Rachycentron canadum）對飼料中銅的最適需要量，實(shí)驗結果表明軍曹魚(yú)對飼料中銅的最適需要量分別為11.5～11.9mg/kg（硫酸銅）和8.2～8.3mg/kg（蛋氨酸銅）,對蛋氨酸銅的生物利用率相當于硫酸銅的1.5～1.8倍（喬永剛等，2013）。 

  綜上，蛋氨酸銅絡(luò )（螯）合物是一種值得評估和使用的優(yōu)質(zhì)銅源，不是青銅，而是王者。

吉隆達研究院 鄧仕偉